小白蛇白夭夭初化人身，对世间的一切都感到懵懂无知，在九奚山修仙的紫宣不懂情却偏偏爱上了小白。历经了生死离别，紫宣转世成药师宫宫上许宣，在桃花节和白夭夭邂逅，历经波折两人终成眷属。但白夭夭为救许宣盗取仙草，触犯天条，病愈的许宣忆起前尘往事，只身救回夭夭。师妹冷凝嫉妒白夭夭，引得蛟龙出世，为祸人间。白夭夭为了自我救赎，被齐霄镇压于雷峰塔下，许宣悲痛欲绝...
纣王（达奇 饰）荒淫无度，竟在拜祭女娲娘娘庙时轻薄女娲娘娘金身，引起女娲大怒，于是冥冥中安排了妖狐前来颠覆纣王江山。妖狐杀死了被选送入宫的美女妲己（傅艺伟 饰），并上了她的身，从此商朝永无安宁。纣王十分宠幸妲己，对她言听计从。妲己说要吃比干（计镇华 饰）的玲珑七窍心，纣王就命比干挖出来，忠臣比干就此冤死；妲己要造酒池肉林，一具具年轻的生命就此惨死；甚至一旁规劝的姜皇后（卢玲 饰）亦不能幸免遇难。幸好两个皇子逃跑时得仙人相救才幸免。周文王顺应天时，招兵买马，准备讨伐这个无道昏君；姜子牙时运不济，后被文王所聘，为伐纣的最高统帅，一场战争无可避免。
讲述了养尊处优的醉梦国郡主黎颂儿（包上恩 饰）意外穿进《唯我独尊》话本里，阴差阳错与“大魔头”顾渊（张峻宁 饰）相识。黎颂儿用尽浑身解数逃脱“大魔头”，却因逃回醉梦国的关键是顾渊，被迫留在其身边与之相爱相杀的故事。
